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專業(yè)知識(shí)
硫酸法銳鈦型鈦白粉生產(chǎn)的工藝
* 來源: 河北麥森 * 作者: * 發(fā)表時(shí)間: 2016-06-30 11:05:14

  硫酸法中的硫酸其實(shí)是充當(dāng)了一個(gè)載體,就是先把鈦拿出來,經(jīng)過除雜,然后再弄成鈦。氯化法中的氯氣也是這樣。

  硫酸法銳鈦型鈦白粉生產(chǎn)的工藝簡(jiǎn)述:

  1、鈦礦粉碎

  將購(gòu)進(jìn)的鈦礦砂用雷蒙機(jī)或者風(fēng)掃磨等粉碎成符合工藝要求的鈦礦粉,并送到儲(chǔ)存和計(jì)量鈦礦粉的料倉(cāng)。

  2、酸解

  用濃硫酸分解鈦礦,制取可溶性的鈦的硫酸鹽。鈦鐵礦的主要成分為偏鈦酸鐵(FeTiO3),是一種弱酸弱堿鹽,可以用強(qiáng)酸把它分解。用過量的酸就能使反應(yīng)進(jìn)行到底。由于這個(gè)反應(yīng)是一個(gè)放熱反應(yīng),最高溫度可以達(dá)到250℃,因此必須采用高沸點(diǎn)的酸--硫酸才能適應(yīng)這一反應(yīng)。在酸分解的過程當(dāng)中,礦粉當(dāng)中的各種雜質(zhì)大部分也被分解,生成相應(yīng)的可溶性硫酸鹽,并在浸取的時(shí)候與鈦的可溶性鹽一起進(jìn)入溶液當(dāng)中,形成黑鈦液。為了除鐵,用金屬鐵把鈦液中的高價(jià)鐵還原成亞鐵,同時(shí),為了避免亞鐵的再一次氧化,還必須用過量的金屬鐵把定量的四價(jià)鈦還原成三價(jià)鈦。

  3、沉降

  酸解浸取、還原以后的體系是一個(gè)復(fù)雜的體系,含有可溶性雜質(zhì)和不溶性的雜質(zhì)。鐵、釩、鉻、錳等金屬的硫酸鹽為可溶性的雜質(zhì),在結(jié)晶或水解、水洗的過程中除去。不溶性雜質(zhì)中的大多數(shù),如未分解的鈦礦、沙粒等靠重力的作用可以自然沉降除掉。不溶性雜質(zhì)中的另一部分是硅和鋁的膠體化合物,以及一些早期水解了的鈦,雖然數(shù)量并不大,但具有很高的動(dòng)力穩(wěn)定性,需要另外加沉降劑,強(qiáng)化沉降澄清過程。

  4、洗渣

  經(jīng)過凈化沉降后的泥渣中還含有大量的可溶性與不可溶性的鈦,為保證收率,要通過用板框壓濾機(jī)壓濾的辦法回收其中的大部分可以溶解的鈦元素,不溶性鈦和其他的未溶解雜質(zhì)作為廢渣排掉。

  5、結(jié)晶

  結(jié)晶有兩種方式:冷凍結(jié)晶和真空結(jié)晶。FeSO4溶解度受溶液的溫度影響很大。因此,在組成一定的鈦液中,F(xiàn)eSO4的溶解度隨溫度的降低而降低,本工序的主要目的就是使鈦液的溫度降低。

  5.1 冷凍結(jié)晶是利用制冷介質(zhì)(液氨或者氟利昂或者溴化鋰等)的蒸發(fā)帶走熱量,使冷凍鹽水溫度降低,通過盤管換熱,從而使鈦液的溫度降低下來,造成FeSO4 處于過飽和狀態(tài),過飽和的部分便以含七個(gè)結(jié)晶水的FeSO4•7H2O的形式結(jié)晶析出,同時(shí)帶出部分結(jié)晶水,然后將其分離除去。

  5.2 根據(jù)溶液絕熱蒸發(fā)的原理,利用閃蒸的方式使鈦液中的水分快速絕熱蒸發(fā),吸收鈦液的熱量從而使鈦液的溫度降低,造成FeSO4 處于過飽和狀態(tài),過飽和的部分便以含七個(gè)結(jié)晶水的FeSO47H2O的形式結(jié)晶析出,同時(shí)帶出部分結(jié)晶水,然后將其分離除去。

  6、鈦液壓濾

  沉降后的鈦液當(dāng)中還有一些肉眼看不到的懸浮雜質(zhì),這些雜質(zhì)如果不除去的話,將會(huì)影響到成品的色相。因此,必須要進(jìn)行精密過濾。利用板框壓濾機(jī),并以木炭粉(或者硅藻土、珍珠巖)為助濾劑進(jìn)行壓濾,利用木炭粉的強(qiáng)吸附作用進(jìn)一步除去鈦液中的不溶性雜質(zhì),達(dá)到凈化的目的。

  7、濃縮

  濃縮是為了將鈦液的濃度提高到水解所要求的指標(biāo)。鈦液的沸點(diǎn)較高,已經(jīng)高于鈦液水解的臨界溫度,因此,鈦液的濃縮必須在較低溫度下進(jìn)行。利用溶液在真空狀態(tài)下沸點(diǎn)降低的原理,在低溫下使鈦液沸騰,將鈦液中的水分蒸發(fā)掉,使精濾后的鈦液濃度得以提高,以符合水解要求。

  8、水解

  鈦液的水解是二氧化鈦從液相(鈦液)重新轉(zhuǎn)變?yōu)楣滔嗟倪^程。鈦液具有普通離子溶液的性質(zhì),在PH值>0.5時(shí)便發(fā)生水解。更重要的是,鈦液具有膠體溶液的性質(zhì)。在游離酸很高的情況下,使其維持沸騰狀態(tài)也會(huì)發(fā)生水解反應(yīng),這是我們制取一定應(yīng)用性能和制品性能的水合二氧化鈦的依據(jù)。通過控制加熱的速度,使鈦液按照需要的水解速度發(fā)生水解反應(yīng),生成我們需要的水和二氧化鈦粒子。

  9、水洗

  水解后的水合二氧化鈦含有硫酸以及鐵、鋁、錳、銅、鎳、釩、鉛等離子,這些離子如果隨著水合二氧化鈦進(jìn)入轉(zhuǎn)窯,經(jīng)過煅燒就生成相應(yīng)的氧化物,顯示各種顏色,從而不同程度的污染產(chǎn)品,所以必須進(jìn)行水洗,將它們除去。水合二氧化鈦不溶于水,而硫酸以及鐵、鋁、錳、銅、鎳、釩、鉛等離子是可以溶于水的,這是進(jìn)行水洗的先決條件,利用洗滌用水和水合二氧化鈦中雜質(zhì)離子的濃度差將雜質(zhì)用水除去。水洗過程主要是防止可溶性的雜質(zhì)離子轉(zhuǎn)變成不溶性的雜質(zhì)沉淀,因此,對(duì)洗滌水中的鐵以及其它固體雜質(zhì)的含量有一定的要求,不然雜質(zhì)在水合二氧化鈦上積聚而污染產(chǎn)品。

  10、漂白

  經(jīng)過初次水洗的偏鈦酸,在一定的濃度下,加入定量的濃硫酸,使部分偏鈦酸與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氧鈦,然后加入鋁粉,把硫酸氧鈦溶于水中的四價(jià)鈦還原成三價(jià)鈦,保持漂白以后的料液中有一定量的三價(jià)鈦,把在水洗過程中又被氧化的鐵離子還原為低價(jià)鈦鐵離子,使偏鈦酸洗滌的更徹底。

  11、鹽處理

  偏鈦酸在煅燒前需要加入不同類型的添加劑,以使得在煅燒過程中,溫度適當(dāng),內(nèi)部變化平穩(wěn),使成品的二氧化鈦具有穩(wěn)定的晶型,良好的色相、光澤,較好的著色力、遮蓋力,較低的吸油量和合適的晶粒大小、形狀,以及在使用介質(zhì)中良好的分散性。

  鹽處理劑的作用如下:加入鉀鹽,可以使產(chǎn)品疏松、潔白,并且降低脫硫的溫度,改變煅燒的條件,提高著色力等顏料性能;加入磷酸,可以使產(chǎn)品質(zhì)地柔軟,色澤比較白,并提高產(chǎn)品的耐候性。

  12、煅燒

  煅燒是把水合二氧化鈦經(jīng)過脫水、脫硫轉(zhuǎn)變?yōu)殇J鈦型二氧化鈦。高溫下,將水合二氧化鈦中的游離水、結(jié)合水、三氧化硫等除去,然后在高溫區(qū)進(jìn)行晶型的整理和轉(zhuǎn)化,形成二氧化鈦的顆粒料。

  13、粉碎和包裝

  將煅燒后的有些粘結(jié)的物料進(jìn)行破碎。物料在雷蒙機(jī)內(nèi),經(jīng)過高速旋轉(zhuǎn)的磨輥和磨環(huán)的撞擊,迅速被粉碎,再經(jīng)過分級(jí)葉輪的分級(jí),粗料返回粉碎室細(xì)料進(jìn)入袋濾器,經(jīng)星型下料器進(jìn)入螺旋送料器,送至成品料倉(cāng),進(jìn)行包裝后即為成品。

  鈦液制備

  將高鈦渣礦碾磨細(xì),計(jì)量后送入已加入一定量濃硫酸的酸解罐中,待礦、酸攪拌均勻后,加入24%稀廢酸廢稀酸引發(fā)反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)生的固相物熟化后,加廢稀酸、回收液以及自來水予以浸取,生成硫酸氧鈦溶液和鐵等雜質(zhì)的硫酸鹽溶液,當(dāng)溶液中含TiO2的量以及三價(jià)鈦的量合格后送去沉降槽,同時(shí)加入一定量的絮凝劑進(jìn)行自然沉降,沉清過濾后的鈦液送去蒸發(fā)濃縮。經(jīng)蒸發(fā)濃縮至水解規(guī)定濃度后送去水解。

  酸解反應(yīng)和還原反應(yīng)產(chǎn)生的尾氣經(jīng)水洗、堿洗達(dá)到污染物排放標(biāo)準(zhǔn)后排空。

  沉降槽底部的泥漿待積累到一定位置后用泵送到泥漿處理工序,泥漿在泥漿槽中通過蒸汽間接加熱,加熱后的泥漿用板框過濾,濾液返回到沉降槽,泥渣用壓縮空氣吹干、工藝水洗滌、再用酸解尾氣處理后廢水打漿后送污水處理場(chǎng);厥詹糠治捶磻(yīng)的粗礦粉。

  (2)偏鈦酸制備

  濃縮來的鈦液進(jìn)入預(yù)熱鍋加熱后,放入水解鍋,采用常壓法水解鈦液成偏鈦酸,偏鈦酸經(jīng)冷卻后送去分離和水洗,濾出的廢酸部分返回酸解用,剩余部分外銷用于生產(chǎn)過磷酸鈣或鉻渣解

  毒,分離得到的偏鈦酸漿液經(jīng)過水洗合格后,用泵打入漂白鍋,加入一定量硫酸、三價(jià)鈦鹽液并加熱,將漿料中的高價(jià)鐵轉(zhuǎn)變成低價(jià)鐵,再用壓濾機(jī)將其壓濾,除掉大部分洗水后得到偏鈦酸濾餅。若生產(chǎn)金紅石型鈦白產(chǎn)品時(shí),還需制備煅燒晶種,并在漂白時(shí)加入定量的煅燒晶種。 洗凈后的偏鈦酸濾餅通過均勻加入鹽處理劑,再送入轉(zhuǎn)窯。

  (3)煅燒

  偏鈦酸在轉(zhuǎn)窯內(nèi)進(jìn)行高溫煅燒,完成脫水、脫硫及晶型轉(zhuǎn)換等過程,產(chǎn)生具有一定晶型的TiO2,所得TiO2經(jīng)冷卻后送去粉碎工序。

  煅燒產(chǎn)生的尾氣經(jīng)沉降室回收TiO2粉塵后,經(jīng)水噴淋塔洗滌,所產(chǎn)生的洗水去中和處理,不凝氣經(jīng)電除霧裝置凈化后排空。

  (4)粉碎

  來自煅燒工段的TiO2煅燒料,通過斗提機(jī)螺旋輸送機(jī)進(jìn)入大貯倉(cāng),再經(jīng)螺旋輸送機(jī)送入磨前TiO2貯斗,磨粉時(shí)物料經(jīng)星形給料器、螺旋輸送機(jī)加入輥壓/濕磨一體化設(shè)備,排出漿料送至后處理。生產(chǎn)銳鈦型產(chǎn)品時(shí), 適當(dāng)調(diào)整部分工序工藝操作,經(jīng)中間粉碎后,包裝即為銳鈦成品。生產(chǎn)金紅石型產(chǎn)品時(shí),漂白時(shí)加入煅燒晶種在煅燒過程中使之銳鈦晶型轉(zhuǎn)化為金紅石晶型。

  (5)后處理

  表面處理即人們所說后處理,絕大多數(shù)銳鈦產(chǎn)品是不經(jīng)過后處理的,金紅石型產(chǎn)品一般都是經(jīng)過后處理的。后處理過程包括將中間粉碎后的中間品打漿加入分散劑調(diào)PH值,濕磨分級(jí)、表面包膜、水洗、干燥、微粉、冷卻包裝幾個(gè)工序。

  后處理首先是將已經(jīng)粉碎好的中間產(chǎn)品,用除鹽水打漿加入六偏磷酸鈉、稀堿液使之充分分散并調(diào)整PH值,然后經(jīng)過濕磨分級(jí)去除粗粒子,再送去表面處理罐進(jìn)行化學(xué)包膜處理。包膜過程可以理解為酸堿中和的一些復(fù)分解反應(yīng),目的是使之鹽類變成氧化物包覆于二氧化鈦表面。 包膜后的二氧化鈦用除鹽水洗滌,水洗過程基本上同偏鈦酸水洗,這里主要除去包膜時(shí)產(chǎn)生的鹽類雜質(zhì)。洗滌合格后的二氧化鈦送去干燥,干燥后的二氧化鈦用引進(jìn)的氣粉機(jī)粉碎。

  在后處理工序除純鈦液外還包括一系列的包膜劑制備。諸如硫酸鋁、硅酸鈉、稀硫酸、稀堿液等的制備。

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