日前，歐洲一家在環(huán)境、工作場所和食品領域致力于保護人類健康的研究機構發(fā)布了一個建議：要求把二氧化鈦(Ti02，鈦白粉)定義為致癌物!
法國食品環(huán)境和職業(yè)健康安全局(ANSES)在文件中表明，鈦白粉常用于涂料、建筑材料和其他工業(yè)與日用消費品中，根據(jù)其研究結果，建議將其列為通過吸入可能導致癌癥的1B類致癌物。
歐洲化學品管理局(ECHA)已經于2016年5月31日發(fā)布了ANSES提交的這份要求將鈦白粉列入有害物質統(tǒng)一分類的文件。
目前，這一文件正在向歐盟國家征詢意見，截止日期為2016年7月15日。之后，ECHA將有18個月的時間考慮，并給歐盟委員會一個最終的提議。
鈦白粉作為一種白色無機顏料源自巖石和礦物，并且已經在許多產品中被應用了數(shù)十年了。
據(jù)國家化工行業(yè)生產力促進中心鈦白分中心了解，根據(jù)ECHA的CLP法規(guī)(物質/混合物的分類、標簽和包裝)，如果ANSES將鈦白粉列為1B類(人類致癌物)的提議被接受，那么歐盟范圍內所有含有鈦白粉的涂料將可能被列為致癌物質，所影響的國家將涉及28個歐盟成員國以及冰島、列支敦士登和挪威。
而CLP法規(guī)列入1A和1B兩類的致癌物質在消費領域的使用是被限制的，這意味著配方中含有鈦白粉的涂料將可能退出消費零售領域，而只能賣給專業(yè)用戶。
而且，一旦歐洲委員會正式批準這個文件，全球各地的環(huán)保組織和各國政府將很有可能參照歐盟的分類，這樣全球涂料市場都將受到沖擊!
對于ANSES的這份文件，歐洲化學工業(yè)理事會旗下一個非盈利組織二氧化鈦制造商協(xié)會(TDMA)發(fā)表了一份回應聲明，稱其6年前已經對鈦白粉進行了分類評估研究，根據(jù)這一評估報告，在歐盟化學品REACH法規(guī)的規(guī)定范圍內，“基于科學而有效研究的評估，鈦白粉不應該以任何形式被列入有毒物質分類中”。此外，一個流行病學研究的結果也與這一結論相同，這項研究調查了15座鈦白粉制造工廠2萬名工人數(shù)十年的工作情況，結果表明經常暴露在鈦白粉中并沒有對他們的健康造成危害。
TDMA表示將及時公布對這一產品評估新的發(fā)現(xiàn)和研究的新進展。同時，該協(xié)會也表示了會“仔細審查”法國的提議并對ECHA公共咨詢提供詳細回復。
而據(jù)中國鈦白粉產業(yè)技術創(chuàng)新戰(zhàn)略聯(lián)盟的數(shù)據(jù)顯示，此前國際癌癥研究機構(IARC)的一篇論文對鈦白粉致癌性已經進行了研究。
該論文指出，美國和歐洲分別于1970年和2000年對二氧化鈦生產過程中，工人職業(yè)暴露在二氧化鈦粉塵環(huán)境下的級別進行了甄別，盡管“場地清理”和“維護”相關職業(yè)的暴露級別很高，但是最高的還是二氧化鈦的“包裝”和“碾磨”過程，職業(yè)暴露在“可吸入粉塵”中的平均級別達6mg/m3(幾何平均數(shù))，但是后來這一標準被忽略了�，F(xiàn)在還沒有現(xiàn)成的數(shù)據(jù)來規(guī)定或量化職業(yè)暴露在“超細二氧化鈦”粉塵下的標準。不過，二氧化鈦生產工廠的工人們不僅暴露在二氧化鈦粉塵里，還直接接觸到礦石粉末、塵土、強酸和石棉纖維等微粒。
而北美和西歐國家則進行了三組“流行病學隊列研究”和一組“基于人群的病例對照研究”來評價二氧化鈦是否會導致人類致癌這一話題。規(guī)模最大的一組“流行病學隊列研究”是針對二氧化鈦行業(yè)生產工人的調查，這些工人來自6個歐洲國家，均為白人男性。這項調查顯示，與普通人群相比，這些工人患肺癌的風險有所增加;然而，在該調查中，卻沒有找到“暴露反應關系”的證據(jù)。這些工人與普通人相比，雖然因腎癌導致的死亡率并沒有增加，但是卻顯示出輕微的“暴露反應關系”。另外兩組調查是在美國執(zhí)行的，這兩組調查都沒有報道稱是否有肺癌或者其它癌癥發(fā)病率升高的情況，也沒有腎癌發(fā)病率的相關報道，大概是因為這種案例比較少。
總之，正如最近幾十年發(fā)生在西歐國家和北美國家的情況一樣，調查研究并沒有發(fā)現(xiàn)職業(yè)暴露在二氧化鈦環(huán)境下與增加患癌癥風險之間的直接關系。
此外，還有對二氧化鈦導致動物致癌的實驗數(shù)據(jù)分析。
實驗室采用“鈦白粉”和“超細二氧化鈦”通過以下方式來測試二氧化鈦對老鼠的致癌性：給小白鼠和大老鼠采用“灌胃多次給藥法”;使大老鼠和雌性小白鼠“吸入暴露”;給倉鼠、雌性大老鼠和小白鼠“氣管內給藥”;給大老鼠“皮下注射”;給雄性小白鼠和雌性大老鼠“腹腔內注射”。
在一組“吸入暴露實驗”中，雌性大老鼠患“肺腫瘤”(良性和惡性)的發(fā)病率升高;在另一組“高劑量吸入暴露實驗”中，雄性大老鼠和雌性大老鼠患“良性肺腫瘤”的發(fā)病率均增長。在這組“高劑量吸入暴露實驗”中，雌性大老鼠由于“鱗狀細胞癌”，被診斷為“囊性角質化病變”，但是后來又被復診為“非肺腫瘤角質化囊腫”。兩組大老鼠和雌性小白鼠“吸入暴露實驗”都證明了負面結果。
給老鼠“氣管內用藥”的那組實驗在使用兩種二氧化鈦之后，表現(xiàn)為雌性大老鼠患良性肺腫瘤和惡性肺腫瘤的發(fā)病率同時增加，而倉鼠和雌性小白鼠患肺腫瘤的發(fā)病率沒有上升。
給大老鼠和小白鼠“灌胃給藥”、“皮下注射”和“腹腔內注射”的幾組實驗均沒有發(fā)現(xiàn)任何腫瘤發(fā)病率明顯升高的情況。
雖然人類可能會通過吸入、吞食或皮膚接觸的方式暴露在二氧化鈦中，但是人的肺部對吸入二氧化鈦后產生的“間隙動力學”和實驗室動物不太一樣。(一般來講，“微粒特性”和“宿主因素”都會影響二氧化鈦被吸入后的沉積模式;難溶于水的粒子，例如二氧化鈦相關的專題論文被歸類在炭黑一類)。人吸入二氧化鈦的調查研究數(shù)據(jù)主要來源于案例報道。這些數(shù)據(jù)顯示，二氧化鈦主要沉積在“肺泡組織”以及“淋巴組織”內。
一項口服二氧化鈦的臨床調查研究顯示，不僅胃腸道會根據(jù)二氧化鈦粒子大小而選擇性吸收，而且血液中的二氧化鈦含量也與粒子大小有關。調查研究還顯示，“防曬霜”中使用的“超細二氧化鈦”對人的皮膚是安全的，二氧化鈦只能滲透到皮膚的最表層細胞，即“角質層”。因此，健康的皮膚能有效阻止二氧化鈦滲入身體。目前還沒有研究數(shù)據(jù)證明受損的皮膚是否也可以有效防止二氧化鈦滲入。
的確，已有幾組研究調查顯示，暴露在二氧化鈦粉塵下的工人，直接吸入二氧化鈦后導致身體機能發(fā)生一系列病變，包括“肺功能衰竭”、“胸膜長斑和胸膜增厚”、輕微的“肺泡組織纖維化”等。當然，在這些調查中，工人們同時還直接接觸了“石棉”和“二氧化硅”。
二氧化鈦會導致不同程度的“炎癥”以及跟肺部相關的疾病，包括“肺部上皮細胞受損”、“膽固醇肉芽腫”和“纖維化”。在動物實驗中，把嚙齒動物暴露在“超細二氧化鈦”中，肺部發(fā)生病變的概率比在“極細二氧化鈦”環(huán)境下更大。造成這一區(qū)別的原因在于微粒表面積對動物肺部造成的壓力不同，也被認為是隔離吞噬“超細二氧化鈦”的介質受損的結果。
與其它粒子相比，“極細二氧化鈦”(Fine titanium dioxide particles)表現(xiàn)為極低的毒性。高濃度時，“超細二氧化鈦”(Ultrafine titaniumd ioxide particles)微粒可以阻斷“肺泡巨噬細胞”的吞噬作用;但是，如果換成“極細二氧化鈦”就不會發(fā)生這一現(xiàn)象。
在試管內用“極細二氧化鈦”和“超細二氧化鈦”與“純化的DNA”做試驗，結果DNA被破壞，證明這兩種物質均有極強的“氧化性”。“超細二氧化鈦”表現(xiàn)出的這種反應比“極細二氧化鈦”更強，特別是在有陽光或紫外線照射的環(huán)境下。
給小白鼠和大老鼠“腹腔注射”的試驗顯示，小白鼠的“骨髓細胞微核”與“外周血淋巴細胞”都增加了;大老鼠則“肺腺上皮細胞”發(fā)生了“基因突變”。給老鼠“氣管內用藥”的那組實驗，老鼠肺部組織并沒有發(fā)現(xiàn)DNA被氧化的情況。
中國鈦白粉產業(yè)技術創(chuàng)新戰(zhàn)略聯(lián)盟將繼續(xù)關注這一政策和相關研究的進展。
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