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發(fā)表論文
碳釔改性TiO2的制備及在涂料中的應(yīng)用
* 來(lái)源: 河北麥森 * 作者: * 發(fā)表時(shí)間: 2017-03-23 09:50:14
  碳釔改性TiO2的制備及在涂料中的應(yīng)用
  張建平 張川 張千
  (河北麥森鈦白粉有限公司 石家莊市納米氧化物工程技術(shù)研究中心)
  (河北 石家莊 050000)

 
  摘要:本文采用溶膠—凝膠法制備出碳釔TiO2樣品,在分析摻雜機(jī)理上闡明碳釔改性TiO2樣品結(jié)構(gòu)變化的原因,并制備了碳釔改性二氧化鈦-聚氨酯材料,探討了光催化性能。
  關(guān)鍵詞:TiO2 聚氨酯 光催化
  Study on preparation of C-Y-TiO2 and application in coatings
  Abstract:Prepared by sol - gel method C - Y - TiO2 samples, based on the analysis of samples on clarify C - Y - TiO2 doping mechanism structure change, and the preparation of carbon yttrium modified titanium dioxide - polyurethane material, analyzes its photocatalytic degradation performance.
  Keywords: TiO2 PU photocatalytic degradation
  1 引言

  目前,制備出綠色環(huán)保型光催化劑 TiO2,以改善空氣質(zhì)量,滅菌殺毒等領(lǐng)域,是大勢(shì)所趨。設(shè)法提高光催化劑 TiO2 在可見(jiàn)光范圍內(nèi)的吸收效率、領(lǐng)域等,進(jìn)行了部分單摻雜,如 Ce,Cu及非金屬N、P等,另外,共摻雜方式開展的工作也有不少【1】。本文,經(jīng)碳釔摻雜,TiO2 得以改善與PU的復(fù)合性能,再進(jìn)行了甲基橙的降解性能測(cè)試。
  2 實(shí)驗(yàn)部分
  2.1 實(shí)驗(yàn)材料
  表2.1—實(shí)驗(yàn)試劑一覽表

藥品 分子式 純度 分子量 生產(chǎn)單位
純水 H2O 分析純 18 自制
無(wú)水乙醇 C2H6O 分析純 46.07 天津市大茂化工廠
硝酸釔 Y(NO3 )·6H2O 分析純 359.05 天津市魯鑫化工科技有限公司
鈦酸四丁酯 C16H36O4Ti 分析純 340.33 濟(jì)寧佰一化工有限公司
冰乙酸 C2H4O2 分析純 60.05 濟(jì)寧宏偉化工有限公司
葡萄糖 C6H12O6 分析純 180.186 山東浩東化工科技有限公司
  2.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)備
  表2.2—實(shí)驗(yàn)設(shè)備一覽表

儀器 型號(hào)/規(guī)格 生產(chǎn)單位
燒杯 200ml 深圳市興鴻聯(lián)科技有限公司
電子分析天平 JJ224BC 常熟市雙杰測(cè)試儀器廠
恒溫干燥箱 RYZGX-30 上海茸研儀器有限公司
磁力加熱攪拌器 79-1 金壇市大儀器廠
管式爐 SK 華生電熱電器廠
量筒 10ml/100ml 深圳市興鴻聯(lián)科技有限公司
超聲波清洗器 KQ-200KDE 昆山超聲波有限公司
氣象色譜分析儀 GC-9280 北京普瑞分析儀器有限公司
  2.3 試驗(yàn)方法
  (1)W溶液:燒杯中,量取80ml CH2CH3OH,稱取0.1g Y(NO3)·6H2O,磁力攪拌下
  向混合液中緩慢滴加20ml C16H36O4Ti,攪拌30min;
  T溶液:20ml CH2CH3OH、8ml C2H4O2及 8ml純水配制;
  (2)磁力攪拌下,T溶液緩慢滴入W溶液中,2 h后,24℃下密封放置48h,
  干燥(12 h / 105℃),焙燒500℃/4h,得到Y(jié)—TiO2;
  (3)10%的葡萄糖溶液(10ml)與90ml純水混合,加入Y—TiO2粉末攪拌30min后,
  80℃加熱(至水分蒸盡),干燥(120℃/6 h),焙燒4h/500℃,得到C—Y—TiO2;
  (4)稱取10g C—Y—TiO2樣品,玻璃棒攪拌下加入到30g的聚氨酯中,225W
  超聲分散45min,制得C—Y—TiO2/聚氨酯混合分散液;
  (5)進(jìn)行光催化降解甲基橙實(shí)驗(yàn)。
  3 結(jié)果與討論
  3.1 XRD分析

圖3.1——經(jīng)500℃熱處理的純TiO2和C—Y—TiO2的XRD圖像
  圖中,碳釔改性樣品的譜峰,均為TiO2的特征峰,而未顯現(xiàn)其他明顯的特征峰可能是由于相關(guān)劑量的不足,或碳、釔于晶格內(nèi)部高度分散【2】。另外,500℃處理的樣品,同時(shí)出現(xiàn)金紅石相與銳鈦型的特征峰。通過(guò)公式計(jì)算,純TiO2在500℃時(shí)的銳鈦礦含量為61.71%,而C—Y—TiO2樣品中銳鈦礦含量為69.2%,這說(shuō)明C和Y的共摻雜能夠抑制TiO2的相轉(zhuǎn)變。同時(shí),500℃下的C—Y—TiO2較純TiO2,顆粒直徑減少了11.89nm,即共摻雜能夠在一定程度上縮小顆粒直徑。
圖3.2—碳釔改性TiO2樣品各元素分波態(tài)密度對(duì)比圖譜
3.2 C—Y—TiO2摻雜機(jī)理分析  圖3.2中,(a)是改性后各元素及總分波態(tài)密度,(b)圖為改性前后的總分波態(tài)密度對(duì)比圖。摻雜后,形成三條雜質(zhì)能級(jí),電子受激發(fā)躍遷,分級(jí)從價(jià)帶到雜質(zhì)能級(jí),最后導(dǎo)帶,需要的激發(fā)能量相對(duì)本征吸收小,能量較小的光子亦能夠激發(fā)光生電子發(fā)生躍遷,吸收帶能紅移到可見(jiàn)光區(qū)【3】。(a)圖,C的2p軌道形成雜質(zhì)能級(jí),其峰較強(qiáng),即C-2p對(duì)貢獻(xiàn)較大;Y的4d軌道,其峰較弱,即Y—4d貢獻(xiàn)相對(duì)較小;兩軌道雜化,經(jīng)耦合作用,Ti-3d和O-2p軌道電子發(fā)生共振,雜質(zhì)能級(jí)上能夠被激發(fā)的電子量增加,益于光生電子-空穴對(duì)有效地分離。(b)圖,摻雜后,費(fèi)米能級(jí)偏移,形成雜質(zhì)能級(jí),兩離子的協(xié)同作用下,能帶窄化,吸收帶邊向可見(jiàn)光區(qū)移動(dòng),增強(qiáng)了光催化活性【4】。
  3.3 C—Y—TiO2/聚氨酯光催化測(cè)試

圖3.3—C—Y—TiO2/聚氨酯涂料光催化測(cè)試圖
  圖上,改性后的復(fù)合涂料有相對(duì)最好的光催化性能。紫外下,改性后的較未改性高出29%左右;可見(jiàn)光下,高出41%左右,即改性能夠顯著增強(qiáng)物質(zhì)光催化性能?梢(jiàn)光下,純TiO2影響甚小,若要在應(yīng)用中的利用價(jià)值增大,應(yīng)選用改性TiO2為佳。摻雜后,樣品直徑顯著變小,禁帶寬度變大,進(jìn)而,光生空穴及電子的氧化還原能力得以增強(qiáng)【5】。碳釔摻雜能有效影響二氧化鈦,導(dǎo)帶能級(jí)的下部形成摻雜能級(jí),使得在可見(jiàn)光區(qū)也能有效地吸收,拓展了光響應(yīng)范圍【6】。這些因素的影響下,C—Y—TiO2/聚氨酯復(fù)合涂料在整體上得到改善,進(jìn)而光催化降解能力得以提升。
  結(jié)論
  (1)碳釔同時(shí)改性二氧化鈦顯示出良好的協(xié)同作用,改善了二氧化鈦的晶型結(jié)構(gòu),促使二氧化鈦的性能得到一定提高;
  (2)改性后的TiO2與聚氨酯復(fù)合涂料用于測(cè)試光照光催化降解甲基橙實(shí)驗(yàn)中,碳釔改性的二氧化鈦發(fā)揮出一定促進(jìn)作用,紫外光下,降解率提升30%,可見(jiàn)光下,相對(duì)紫外提升的基礎(chǔ)上增長(zhǎng)了11%,C—Y—TiO2材料具有很好的光催化降解的性能。
  參考文獻(xiàn)
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  [2]王瑞芬. 稀土改性二氧化鈦光催化劑的性能及機(jī)理研究[D].北京科技大學(xué),2016.
  [3]慈霖. 負(fù)載型氟與稀土共摻TiO_2可見(jiàn)光催化性能的研究[D].哈爾濱工業(yè)大學(xué),2013.
  [4]周志凌,葉仲斌,路俊剛,韓興林,姚云晟. 二氧化鈦光催化劑及稀土離子摻雜改性的研究[J]. 精細(xì)石油化工,2007,01:20-22.
  [5]劉金鳳. La/Ce修飾二氧化鈦的制備及可見(jiàn)光催化性能研究[D].河南大學(xué),2015.
  [6]郝麗萌. 鐵、鑭摻雜納米TiO_2的制備及光催化性能研究[D].重慶工商大學(xué),2011.

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